专题蒙脱土二纳米复材2铜鼎
专题:蒙脱土(二)纳米复材2
由于聚合物基纳米复合材料,具有优良的物理、力学和化学性能,在基础研究和实际应用中引起普遍兴趣。其突出的性能与纳米分散相具有极大的比表面积,以及与基体间有很好的界面结合有关,特别是聚合物/层状硅酸盐纳米复合材料,当层状硅酸盐在基体中含量很少时,就可以较大幅度地改善材料的力学性能、阻隔性能、阻燃性和耐溶剂性能,因而近年来成为研究热点。环氧树脂(EP)作为热固性树脂典型代表,具有灵活的结构设计性,通过其本身结构的设计、固化剂的选用,其固化工艺和固化性能,可以在很大范围内进行调整okmart.com。优良的综合性能使其具有,颇为广泛的应用领域。然而,环氧树脂存在固化物脆性较大等不足,对此人们研究了各种改性方法,传统的方法以复合弹性体为主,但是弹性体在增韧的同时,却牺牲了环氧树脂的强度、刚性,和耐热性等其他物性。纳米技术及纳米材料的发展,为环氧树脂的改性提供了新的思路。特别是将具有天然纳米层状结构的蒙脱土(MMT)引入到环氧树脂,所得到环氧树脂基纳米复合材料,与基体树脂相比具有更加优异的性能。目前制备EP/MMT纳米复合材料的方法,主要有溶剂法和熔融插层法,熔融法因无需处理溶剂更容易工业化。
孙婷婷等人采用长链烷基季胺盐对蒙脱土进行有机改性,将改性后的蒙脱土与双酚A型环氧树脂,以及酸酐固化剂充分混合固化制得复合材料。制得复合材料的力学性能和热性能,与纯环氧树脂固化物相比有不同程度的提高。申德妍等人采用聚氧化丙烯二醇(N210和N220)、2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)、有机纳米蒙脱土(OMMT)等为原材料,分别制备了相应的聚氨酯预聚体,和有机蒙脱土纳米插层聚氨酯预聚体,并以此对环氧树脂E-44进行化学共聚改性,系统地研究了改性环氧树脂复合材料的力学等性能。研究表明有机蒙脱土纳米插层聚氨酯,能大幅度提高环氧树脂复合材料的韧性,比相应的聚氨酯预聚体改性环氧树脂具有更好的效果。
2、共混法
共混法即纳米粒子直接分散法,该方法是首先合成出各种形态的纳米粒子,再将其与有机聚合物混合。共混法的优点是纳米粒子的制备与材料的合成分步进行,可控制纳米粒子的形态、尺寸。不利之处是由于纳米粒子很容易团聚,共混时实现粒子的均匀分散有一定的困难。纳米粒子易于团聚和聚集,是因为纳米粒子间存在有别于常规粒子间的强大作用能,可称之为“纳米作用能”。从机理上讲这种纳米作用能,就是粒子间的排斥作用能。为了使纳米粒子充分分散,目前采用的重要方法有:
a.湿法研磨(少量表面处理剂)能够均匀分散在纳米粒子表面,避免团聚发生);
b.高速混合(提高转速、增加时间,对纳米粒子的分散均有好处);
c.超声波振荡处理;振动磨(通过带偏心块的振动电机做高频低振幅的连续振动);
d.混沌混合装置(ChaoticMixing-CM装置对配混的复合材料进行反复拉伸与折叠);
e.大长径比同向双螺杆挤出机的高速剪切作用均匀分散纳米粒子;
黏土的细化与分散工艺对黏土,在环氧树脂基纳米复合材料中的充分解离有很大影响。郑亚萍利用纳米粒子对环氧树脂体系,进行了大量的改性研究。通过利用分散剂实现了纳米粒子,与环氧树脂的均匀混合,解决了纳米粒子由于粒径过小容易团聚的问题。研究结果表明粒子表面存在着羟基,两者在界面处存在着较强的分子间力,因此有较好的相容性。在改性体系中纳米粒子呈分散相,环氧树脂为连续相。纳米粒子以第二聚集体的形式较均匀地分散在树脂基体中。由于2者粘接性能好因而在受冲击时,能起到吸收冲击能量的作用,从而达到增韧的目的。
鹿海军等人采用十二胺盐处理的蒙脱土,和环氧(E-51)/4.4’二氨基二苯砜(DDS)体系为研究对象,分别通过普通搅拌(磁力搅拌)和高速剪切分散(高速乳化均质机)2种分散蒙脱土的工艺,制备了环氧树脂蒙脱土纳米复合材料。透射电镜(TEM)观察表明,普通搅拌分散法制备的纳米复合材料中存在较多黏土团聚体,而通过高速剪切分散施加一定外部剪切力细化分散黏土团聚体,则有利于黏土片层在固化过程中充分解离,力学性能明显提高。当黏土质量分数为3%时,冲击强度可由32.1kJ/m2提高到43.9kJ/m2,增长近36.8%,弯曲强度也有一定提高。动态热机械性能(DMA)分析表明,环氧树脂蒙脱土纳米复合材料的储能模量在玻璃态没有明显改善,但在玻璃化转变区具有一定的提高;玻璃化转变温度和损耗模量都得到不同程度的提高,且黏土片层的分散解离效果越好,提高的幅度越大。
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